小艺讲堂 | 带您初识国内废水零排放技术
发布时间:2022.11.30
发布时间:2022.11.30
随着国内环境问题被广泛关注,国家环保政策日趋完善,全国各地企业、工厂、工业园区等废水排放指标限额越发严格,“零排放”概念应运而生。那么何为“零排放”呢?简单从字面的意思理解就是没有东西排出,即没有废水、废气和固废垃圾进入环境中。在废水处理领域里,可以理解为利用针对性的处理工艺,进行清洁生产,实现对废水资源的完全循环利用。“零排放”一方面对资源进行了回收利用,提高了资源的利用率,能够为企业节省成本,另一方面做到了清洁生产,没有污染物排入生态环境中,迎合了保护环境的理念。
目前国内的废水处理技术很难做到完全的“零排放”,理论上来讲,在废水工艺循环处理的过程中,一部分难以去除的物质会在整个系统里无限累积,随着时间延长,会对整个系统特别是生化系统和膜系统产生影响,需要一个排出口对这部分污染物进行定期排出。因此,目前国内的“零排放”工艺大都是“近零排”。
目前国内常见的零排工艺的核心技术主要有以下几种:RCC技术、HERO技术、特种RO膜、ED。最普遍的废水零排处理技术是RO(双膜法)和EDR(频繁倒极电渗析)技术。
01 RCC技术
RCC的核心技术有“机械蒸汽再压缩循环蒸发技术”及“晶种法技术”、“混合盐结晶技术”。
(一)机械蒸汽再压缩循环蒸发技术
即所谓的MVR技术,是目前国内外蒸发领域十分先进和节能的蒸发技术。该技术将蒸发过程产生的二次蒸汽经蒸汽压缩机压缩,提高二次蒸汽的压力和温度,返回到蒸发器作为热源加热原溶液。该过程充分利用其二次蒸汽的潜热,以达到循环加热,替代新鲜蒸汽的目的,能节省大量能源,大幅降低运行成本,真正做到了节能、减排、节水三重功效。
MVR技术广泛应用于高盐废水处理和工业生产领域。
技术流程示意图(图源自《河北邢台纤维素废水MBR多效蒸发结晶防结垢系统》)
(二)晶种法技术
晶种法是以硫酸钙为基础的技术。废水里必定有钙和硫化物的存在。浓缩器开始运作前,如果废水里自然存在的钙和硫化物离子含量不足,可以人工加以补充,在废水中添加硫酸钙种子,使废水里钙和硫化物离子含量达到适当水平。废水开始蒸发时水里开始结晶,硫酸钙离子就附着在这些种子上,并保持悬浮在水里,不会附着在换热管表面结垢。这种现象称为选择性结晶。
晶种法技术,解决了蒸发器换热管的结垢问题。
(三)混合盐结晶技术
核心工艺即MVR,技术流程同MVR类似。
02 HERO(高效反渗透)技术
HERO工艺对进水水质要求比较高,预处理一般根据具体的水质情况而定。但是需要注意的是RO是在高pH条件下运行的,所以所有会引起膜结垢的硬度和其它阳离子成分必须去除。固体悬浮物也应进行一定的预处理以预防膜的堵塞,二氧化碳要除到一定程度以减少水的缓冲性。硅在高pH条件下是可以高度溶解的,所以不会限制RO的回收率。理论上来说,经过预处理后,回收的比例只会受到浓液渗透压的限制。此工艺可实现95%的回收率,而在大多数电子超纯水的应用上,回收率会更高。
主要工艺以及控制指标为:
1、 预处理通过树脂软化去除硬度,出水指标为总硬<0.1ppm。
2、 调酸脱碳塔去除二氧化碳(减少水的缓冲性):CO₂<10ppm。
3、 调节pH值,浓水侧最大不超过11,根据RO回收率,给水pH值在10.0-10.5,产品水pH将达到9.3-9.8。
4、 反渗透:反渗透设计产水通量在25~30GFD(gallon/ft²/day),可以用低压苦咸水膜,标准苦咸水膜、海水膜。根据给水的水质条件,水回收率可以达到90~98%。
优势和特点:
在HERO工艺条件下,高pH运行也是膜供应商可以接受的。高盐废水时,可以达到水回收率90%或更高,同时减少清洗频率。这是因为:高pH条件下,细菌难以繁殖,不易产生潜在的生物膜;高pH条件下,膜所带负电荷密度更高,对负电荷阴离子、微粒,特别是带负电荷微粒有更高去除率;RO清洗方式处于连续清洗模式;对于高硅水质,在高pH条件下硅是溶解态(离子态),可以达到高回收率。
常见工艺流程
03 特种RO膜
(图源自《什么是DTRO?》)
特种膜主要由过滤膜片、导流盘、中心拉杆、高压容器、两端法兰、各种密封件及联接螺栓等组成。过滤膜片和导流盘交替叠放,中心拉杆串成膜芯置入高压容器后两端法兰进行固定,再用拉杆结合形成。
原水通过膜芯与高压容器的间隙到达膜元件底部,均匀布流进入导流盘,在导流盘表面以雷达扫描方式流动,从投币式切口进入下一组导流盘和膜片,在整个膜柱内呈涡流状流动,产水通过中心管排出膜元件。
优势和特点:
1、 抗污染能力强。
2、 膜使用寿命长。
3、 组件易于维护。
4、 过滤膜片更换费用低。
5、 出水水质好。
6、 出水稳定,受外界因素影响小。
7、 运行灵活。
常见工艺流程图
04 ED技术
电渗析(简称ED)技术是膜分离技术的一种,它将阴、阳离子交换膜交替排列于正负电极之间,并用特制的隔板将其隔开,组成除盐(淡化)和浓缩两个系统,在直流电场作用下,以电位差为动力,利用离子交换膜的选择透过性,把电解质从溶液中分离出来,从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯。
原理图(图源自《双膜电渗析》)
电渗析处理高盐废水的工艺流程
总结:
零排放的核心思路是废液经过预处理(包括常规的物化、生化处理),然后进行浓缩,浓缩液进行蒸发结晶,得到的固体进行固废处理或者工业回用,从而达到近零排的效果。